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发力固态电池技术 搭档三元材料 锰酸锂电池会是下一位“新秀”?

作者:admin 来源:未知 时间:1630594284 点击:

[文章前言]:8月9日,星恒电源股份有限公司(以下简称星恒电源)与天目湖先进储能技术研究院有限公司(TIES)携手,共同创立双子星联合实验室,致力于进行耐高温、长寿命、高安全的锰酸锂材

  8月9日,星恒电源股份有限公司(以下简称“星恒电源”)与天目湖先进储能技术研究院有限公司(TIES)携手,共同创立“双子星联合实验室”,致力于进行“耐高温、长寿命、高安全的锰酸锂材料和电池技术开发项目”研究。

  如今,三元锂电池和磷酸铁锂电池在乘用车领域都拥有众多的用户。这两种动力电池成为了市场主流,为何双子星联合实验室还要聚焦锰酸锂电池?《中国汽车报》记者带着疑问,独家专访了TIES院长、中国科学院物理所研究员李泓。

  在人们的印象中,电动汽车普遍使用三元锂或磷酸铁锂电池,在市场上很少看到配装锰酸锂电池的车型,造成这种现象的原因是什么?

  李泓告诉记者,大家一直比较关注电动汽车的续驶里程,动力电池的能量密度越高,单次充电续驶里程越长。三元锂电池的能量密度可达300Wh/kg,因此在乘用车上具有较为明显的优势地位。不过,由于需要使用钴、镍等金属材料,导致它的成本高于磷酸铁锂电池。

  随着CTP、刀片电池技术的进步以及整车对电池包体积的优化,电动汽车配装磷酸铁锂电池也能达到500~600公里的续驶里程,基本上能消除人们的里程焦虑。再加上其成本明显低于三元锂电池,而且安全性较好,近一段时间以来磷酸铁锂电池的产量和装机量不断扩大。

  锰酸锂电池的能量密度不及上述两种动力电池,循环寿命、高温储存特性也存在短板。不过,它也有着突出的优点。“锰酸锂电池的成本比磷酸铁锂电池低,快充性能表现良好,低温性能也非常突出。在锂电池的市场竞争中,大规模应用、取得优势地位的关键还在于成本、安全等几项因素。”李泓认为。

  李泓告诉记者,锰酸锂材料比磷酸铁锂的成本低20%~30%。另外,锰酸锂电池的电压较高,达到3.9V,磷酸铁锂电池为3.4V,三元锂电池为3.7V。电压高意味着电池PACK可以使用较少的电芯,锰酸锂电池包既可以少装电芯降低成本,又表现出体积优势,PACK的成本明显低于三元锂或磷酸铁锂电池。

  锰酸锂电池的安全性则介于三元锂电池与磷酸铁锂电池之间。李泓指出,磷酸铁锂电池的安全问题主要来自负极,三元锂电池的安全问题来自正极的因素更加突出。锰酸锂是尖晶石结构,比层状氧化物的稳定性好,磷酸铁锂中磷酸根中的氧更难析出,稳定性强于锰酸锂电池。

  三元锂电池能量密度的极限在哪里?目前,业界还没有给出准确的答案。不过,人们对于磷酸铁锂的极限值基本已形成共识,约为170mAh/g,目前其潜力挖掘已达到165mAh/g。锰酸锂的理论克容量约为144mAh/g,现有锰酸锂电池的克容量为114~117mAh/g,其能量密度还有较大提升空间。

  锰酸锂电池的高温稳定性不如磷酸铁锂电池,但也有改进办法。据李泓介绍,他们在做固态电池的时候,把高镍三元材料表面经过固态电解质处理,可以防止氧析出以及热失控,降低表面氧化能力。对锰酸锂材料进行改性,也有机会提高电池高温稳定性;另外,在负极侧进行固态化处理,也可防止析锂及带来的副反应。

  改进不仅于此,隔膜技术提高也为锰酸锂电池的进一步发展带来了希望——中间的隔膜经过涂层后,热收缩温度能达到较高的水平,使安全性显著提升。据悉,涂层的固态化可以改善正负极与隔膜的界面接触,有利于防止正极锰溶解后向负极扩散,发生热失控的几率将进一步降低,或显著提高热失控的温度。

  李泓说:“锰酸锂电池改性的第一步是实现准固态化,下一步要尝试全固态。这些都实现后,锰酸锂电池的安全性、耐高温性能、循环性能将显著提升。”他还告诉记者,在正极材料不变的情况下,从人造石墨负极到纳米硅碳负极再到锂碳复合负极,锰酸锂电池电芯的能量密度能提升至240~250Wh/kg以上。未来,随着电解质耐氧化电位的提高及固态电解质的引入,其正极材料还有可能进一步升级为放电电压在4.8V,可逆容量在135mAh/g的锂镍锰氧(LiNi0.25Mn1.5O4)。这类材料与锰酸锂晶体结构一致,含镍量较低,直接与石墨匹配后的能量密度可以提升至240Wh/kg,未来与纳米硅碳等复合,有望超过280Wh/kg。另外,还有一类高锰基正极材料,其材料可逆容量高达300mAh/g以上,只是目前在循环过程中存在电压衰减明显、倍率性能相对较差、循环性不到1000次以上、高温胀气等问题,需要进一步优化。

  随着技术瓶颈不断突破,这些新材料一旦开发成功,将显著推动锰基正极材料的应用,从资源可持续性、降低成本、提高综合技术经济性方面考虑,有望占据更大的市场份额。

  国家电动乘用车技术创新联盟技术委员会原主任、国家新能源汽车创新工程专家组原组长王秉刚曾告诉记者,日产聆风几乎没有过重大起火事故。记者查询资料后发现,该款车使用锰酸锂电池,与大多数电动汽车有显著区别。

  李泓告诉记者,日产聆风并不单纯使用锰酸锂电池,而是锰酸锂与三元锂电池混搭使用。两种正极材料混用,不仅在汽车上存在,在其他使用场景,如消费电子产品、无人机上也常见。“锰酸锂电池正极中掺杂三元材料,可以通过离子交换反应,抑制锰溶解,提升锰酸锂正极材料的高温和循环性能,同时提升能量密度。”他解释说。

  据悉,由于锰基电池有自己独特的优势,不仅国内多家企业涉足,AESC、LG化学、东芝、日立、LEJ等日韩企业也生产锰酸锂电池或在三元锂电池里掺杂锰酸锂材料。在今年3月举行的大众汽车“电池日”活动上,该公司就明确表示,将大力研发高锰电池。

  记者了解到,双子星联合实验室的创建方之一星恒电源,曾由中科院物理所孵化,一直致力于锰酸锂电池的开发,已成为国内最大的锰酸锂电池研发与生产企业。星恒电源与TIES联合成立实验室,就是希望通过逐步导入纳米固态电解质、纳米硅碳负极、固态电解质复合隔膜等新技术,开发更耐高温、长寿命、本质安全的锰酸锂材料和电池技术,逐渐实现锰酸锂电池从液态到准固态,到未来争取实现全固态,从而显著提升锰酸锂电池的能量密度、循环寿命、安全性,同时发挥其低成本、高倍率、低温性能好的优点。“这项技术如果研发成功,在电动轻型车和电动汽车动力电池领域将具有强大的市场竞争力。”李泓说。

  “随着新能源汽车补贴退坡直至取消,减少资源依赖,减少锂电池中钴和镍的含量甚至完全不使用钴和镍,从而减低动力电池成本,增强市场竞争力成为企业考虑的头等大事。锰酸锂电池以其独特的优势受到人们的重视,与改性后的三元材料结合,既改善电池包性能,又能控制成本,预计未来市场份额可达25%以上。”李泓认为。

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